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组合品种:环氧丙烯酸乙烯基树脂本领大


www.jctrans.com 2006-7-4 9:57:00  中国环氧树脂行业在线

  环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂结构的重要特点是:当对各个部分中任何1个品种进行组合时,都可以衍生出新的环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂,中国环氧树脂行业协会专家介绍说,根据环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂通过通式中各部分间可自由组合成新的品种这一重要特点,可以判断这种组合的结果将会有无数的理想化环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂结构出现。

  专家认为,事实上这在工艺上是不可能的或者说在经济上是不合算的,有些结构即使实验室里可以合成但是不可能实现工业化,因而也就失去了应用价值或有效性,40多年的科学研究发现真正有经济价值、能工业化生产、可以有效利用的、综合性能突出的环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂,到目前只不过几十种就是加上改性产品也不过上百种。乙烯基酯树脂主要结构特点是,可在有机过氧化物引发剂及促进剂(如含钴盐类)存在下发生聚合反应,在紫外线照射下或在电子辐照下也能发生单独聚合或与其他乙烯基单体共聚,生成体型结构聚合物。乙烯基酯树脂除了在机械性能、电性能、粘接性及耐化学性等方面保留或超过环氧树脂的性能外,还具有不饱和聚酯树脂优异的操作工艺性,比如固化时间可适当调整、可常温作业等。

  乙烯基酯树脂兼有2种热固性树脂的特点:一方面它类似于不饱和聚酯树脂,在引发剂作用下通过游离基反应,形成一个不溶不熔、具有空间网状结构、相对分子质量很大的聚合物;另一方面其固化后的产品性能可达到环氧树脂的性能如良好的机械性能,某些性能甚至超过环氧树脂如耐热性能、耐化学品性能和韧性等,它将环氧树脂突出的化学物理性能与不饱和聚酯树脂优异的成型操作性能有机地结合在一起,是一种新型的高级耐腐蚀材料。由此得知环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂分子结构中因含有环氧树脂母体,而具有优异的热性能、机械性能,又由于端基上具有不饱和基使其具有不饱和聚酯快速固化、容易加工的性能,就分子结构而言环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂链中不同基团可为树脂的某些特点作不同贡献。

  环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂性质和性能因其组成原料,如环氧树脂、不饱和一元酸可溶性聚合单体或反应性稀释剂种类的不同而异。但通常有如下特点:固化速度位于端基的乙烯基是一个活性很高的不饱和基团,可与不饱和单体快速发生自由基聚合使树脂快速固化,得到耐腐蚀性能良好的单体乙烯基酯树脂共聚物或均聚物;耐水解性甲基可以屏蔽酯键提高酯键耐水解性,乙烯基酯树脂每单位质量中酯基比不饱和聚酯少35~50%,这样提高了树脂在碱性溶液中的耐水解性;耐化学品腐蚀性热固性材料的耐化学性主要取决于聚合物化学基团在介质中的惰性程度和交联密度,聚合物中的酯键最容易水解、羟基容易与水发生缔合和吸附作用,这就更促进酯键水解反应的发生。因此减少酯键和羟基含量将会减少或延缓酯键的水解作用提高抗水性,特别是耐碱性等一系列耐化学品性能。

  然而羟基存在的另一个作用是可增加材料的亲合能力、提高粘合力。因为耐腐蚀性和交联密度与交联点的分布有关,因此羟基含量保留在适当比例是必要的,对树脂进行化学改性加入异氰酸酯等,来改变树脂交联密度和交联点以改善树脂的性能。树脂分子结构中双键含量高低表明交联点的多少,较多的交联点意味着较高的潜在固化度,从热固化曲线分析放热峰值高而平缓固化较完全,通过异氰酸酯的改性树脂分子的主链和支链均有一定含量的双键,降低了树脂交联分子量(Mc),这将有助于提高树脂的热性能和耐腐蚀性;交联性能由于环氧树脂及其开环后的产物中均含有羟基,使乙烯基酯树脂具有优良的粘接性能;分子链上的仲羟基与玻璃表面上单体羟基相互作用,可以改善对玻璃纤维的浸润性和粘结性。有利于提高玻璃钢强度。乙烯基酯树脂分子链中含有的仲羟基与玻璃表面的羟基相互作用,改善了对玻璃纤维的浸润性和粘接性,因此制作的增强塑料机械强度高、耐疲劳性能好。耐热性能一般讲固化产物的耐热性主要决定于树脂结构中的刚性链段的含量和交联密度,采用新型异氰酸酯化学改性的环氧丙烯酸类乙烯基酯树脂,其结构中苯环、氨酯键和双键的含量有所增加、热变形温度也得到了提高。因此可以认为耐热性提高与这些基团的含量有关,结构中一定含量的氨酯键(-NH-C-O-)这种化学键具有较高的键能,它既是质子给予体又是质子接受体,除了与聚合物本身极性基团形成较强的分子键力外还能与增强材料界面形成氢键,因此无论是浇铸体还是玻璃钢都有较高的机械性能,并在受热态下有较高的强度保留率。

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